谈谈总磷测定方法的现状与发展（二）

2.2 钼酸铵分光光度法测定总磷的相关问题
在总磷的测定方法中，钼酸铵分光光度法（GBI1893-1989）是最常用的方法。该方法在实际工作中存在的问题及相应的改进方法尤其值得环境监测人员注意，以便在今后的工作中解决问题，提高效率。
2.2.1 水样PH值的调节
二氯化铵分光光度法用于测量总磷。消解法有过硫酸钾消解法、硝酸-硫酸消解法、硝酸、高氯酸消解法三种消解法，其中，过硫酸钾消解法消解样品彻底，重现性、精密度和准确度均高于其他两种方法。通常水样采集后需要加入硫酸保存，因此在用过硫酸钾消解前应将水样调至中性。但通过比较pH值对不同消解方式的影响得出结论：用过硫酸钾消解，调节pH值与不调节pH值的结果无显着差异；而另外两种消解通常需要调整pH值，否则会造成较大的误差。

2.2.2 地表水自然沉降时间的影响
由于沉积物中吸附了大量的有机磷和无机磷，沉积物含量的高低直接影响地表水中总磷的测量结果。泥沙受重力作用自然沉降，在不同的自然沉降时间取样，泥沙含量不同，分析结果也不同。
实验发现：自然沉降时间逐渐延长，总磷测定结果逐渐下降；沉积物磷含量中总磷贡献主要；量可忽略不计：地表水中溶解的磷酸盐浓度不高，变化不明显。
由于自然沉降时间对地表水总磷的测定有重要影响，如果采样后自然沉降时间不一致，势必会导致同时监测数据的不可比性。目前，有关部门在测定地表水中总磷时，对自然沉降时间已经形成了统一的标准。应分离出固体（如沉淀物等）。分离方法如下：将采集的水样摇匀后倒入圆柱形玻璃容器中，静置30分钟，将不含沉淀固体但含有悬浮物的水样转移至样品容器中，加入防腐剂。
2.2.3 高浓度总磷的测定
在环境监测中，比色法测定总磷有时会因取样过多，使磷含量超过规定标准（30μg）而导致分析失败。在这种情况下，《水与废水监测与分析方法（第四版）》中要求，水样必须经过稀释、消解、再展开。该方法不仅费时费力，而且不利于样品的批量连续分析测定。都改进了高浓度总磷的测定方法，认为采用曲线延伸法和显色稀释法可以简化水和废水中高浓度总磷的测定。在《水和废水监测分析方法（第四版）》中，由于酸式盐、钾锑酸钾、抗坏血酸与磷发生反应的量约为70μg，曲线延长法只能延长标定的最高点曲线为60.0μg，测定上限由0.6mg/L扩大到1.2mg/L。当显色液中磷含量低于60.0μg时，可代入膨胀曲线直接计算。显色稀释法是当水样的磷含量在30.0～60.0之间时，显色后进行定量稀释，将稀释后的测定结果乘以相应的倍数，即得样品的实际值。如果磷含量大于60.0μg或水中有机物含量高，曲线延伸法和显色稀释法会因反应不完全而产生较大误差。
2.2.4 标准曲线的消解
用过硫酸钾消解时，总磷标准溶液消解后和未消解时所画的清晰的线，即工作曲线与标准曲线无明显差异。因此，总磷标准溶液系列的高温高压过硫酸钾消解操作步骤可省略，标准曲线可代替上述曲线。
2.2.5 去除浊度干扰
废水和河水样品大多是浑浊的，这对总磷的测量结果有严重的影响。一般采用浊度和色度补偿法（简称补偿法）去除。具体步骤是：取2份相同的将样品消解，取一份消解液定容并用铵酸显色，另一份定容后加入3mL浊度色补偿液中分别测定吸光度，两者相减得到实际水样。
如果水样仅受到浊度的影响，也可以采用消解液过滤（简称过滤）和离心分离的方法去除，以减少补偿法带来的样品体积和工作量的增加。
过滤法是将样品消解后的消解液用中速滤纸过滤至50mL比色管中，洗涤比色管和滤纸，定容后显色和光谱测定。由于滤纸在过滤时吸收了部分磷，故需同时做空白试验，以消除这部分误差。
离心法是消化液显色15分钟后，将显色液转移至50mL离心管中，离心后取上清液测定吸光度。李晓茹比较了这三种去除浊度干扰的方法，发现过滤和离心的结果也比较满意。
2.2.6 温度对显色时间及最大显色持续时间的影响
不同温度条件对不同浓度水样的显色时间和最大显色持续时间有一定的影响。等人通过实验发现，随着温度升高，显色时间缩短，最大显色持续时间也不断缩短。显色液浓度越高，显色时间越短，褪色速度越快。最佳显色温度为15°C-25°C，显色时间为15分钟左右。显色后，尽量在20分钟内完成比色定量。
2.2.7 试剂储存
盐稳定性试验表明，钼盐溶液在棕色瓶中4℃保存，至少可稳定6个月。由于抗坏血酸溶液不稳定，易被空气中的氧气氧化而变质，所以最好立即使用，否则需要冷藏保存。此外，抗坏血酸溶液中微量铜的存在引起氧化黄变，加入EDTA、甲酸/醋酸可延长溶液的有效使用时间
3 总结
总磷的检测方法很多，各有优缺点。目前规定了钼酸铵分光光度法测定总磷，只有掌握了这种方法，才能避免错误，提供准确的分析数据。在此基础上，我们也期待有更好的发展前景和更高精密度、准确度的检测方法的出现。